前不久，某知名網(wǎng)紅牛奶品牌的兩個(gè)批次被檢出不允許添加的丙二醇成分。生活中常常提到的丙二醇特指1,2-丙二醇，是一種低毒類添加劑，在含量不超標(biāo)的情況下被允許添加到部分糕點(diǎn)和面制品中。而根據(jù)國(guó)標(biāo)要求，丙二醇不得使用在純牛奶中，但為了改善風(fēng)味，有的廠家仍會(huì)違規(guī)添加。丙二醇雖然屬于低毒類添加劑，但長(zhǎng)期過(guò)量食用可能引起腎臟障礙，引發(fā)中毒，影響神經(jīng)系統(tǒng)，嚴(yán)重時(shí)可能會(huì)失去意識(shí)。在糧農(nóng)組織/世衛(wèi)組織專家委員會(huì)第十七次報(bào)告里，給出了丙二醇的ADI值（每日容許攝入量，指人或動(dòng)物每日攝入某種化學(xué)物質(zhì)對(duì)健康無(wú)任何已知的不良效應(yīng)的劑量）是25mg/kg。因此針對(duì)1,2-丙二醇的評(píng)估有重要意義。
氣相色譜-三重四極桿串聯(lián)質(zhì)譜儀可有效降低背景干擾，保證定性判斷的準(zhǔn)確可靠和定量檢測(cè)的高靈敏度，適合于牛奶之類復(fù)雜基體的樣品分析，能夠?qū)εＤ袒|(zhì)中微量的丙二醇完成靈敏準(zhǔn)確的檢測(cè)。本應(yīng)用中心參考國(guó)標(biāo)《GB 5009.251-2016 食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) 食品中1，2-丙二醇的測(cè)定》檢測(cè)方法，使用氣相色譜-三重四極桿串聯(lián)質(zhì)譜儀開(kāi)發(fā)了食品中1,2-丙二醇的應(yīng)用方法，并對(duì)牛奶基質(zhì)中1,2-丙二醇?xì)埩袅窟M(jìn)行測(cè)定，為應(yīng)對(duì)新國(guó)標(biāo)的執(zhí)行提供方法支持。
關(guān)鍵詞：GC-MS/MS、食品、牛奶、1,2-丙二醇、GB 5009.251-2016
實(shí)驗(yàn)部分
儀器
表1 氣相色譜-三重四極桿串聯(lián)質(zhì)譜儀
表2 氣相色譜串聯(lián)質(zhì)譜儀檢測(cè)參數(shù)
試劑及標(biāo)準(zhǔn)品
試劑：無(wú)水硫酸鈉，乙醇(CNW)；
純水：18.2 MΩ·cm去離子水（25℃）；
標(biāo)準(zhǔn)溶液：1,2-丙二醇標(biāo)準(zhǔn)品（安譜）。
前處理
采用《GB 5009.251-2016 食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) 食品中1，2-丙二醇的測(cè)定》中前處理方法中第一種方法（糕點(diǎn)、膨化食品、奶片、奶酪、豆制品），乙醇作為提取劑。稱取牛奶至100 mL具塞錐形瓶中，加入無(wú)水乙醇，渦旋混勻2 min后振蕩提取40 min，靜置1 h后通過(guò)無(wú)水硫酸鈉（約2g）過(guò)濾，所得濾液進(jìn)氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀分析。
典型圖譜
1,2-丙二醇的標(biāo)曲最低點(diǎn)濃度（0. 200μg/mL）的色譜圖，如下所示。
圖2 濃度為0. 200μg/mL的1,2-丙二醇色譜圖（m/z 61）
回收率
對(duì)牛奶基質(zhì)分別進(jìn)行3水平3平行加標(biāo)的回收率測(cè)試，評(píng)價(jià)方法準(zhǔn)確性。根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)，在0.6、1、5μg/mL三個(gè)濃度水平上進(jìn)行回收率實(shí)驗(yàn)，平行三次進(jìn)行測(cè)量。
0.6μg/mL牛奶基質(zhì)的回收率及RSD情況如下表所示。測(cè)定顯示，1,2-丙二醇在三水平加標(biāo)回收率均在80-110 %之間，1,2-丙二醇3平行測(cè)定濃度的RSD均小于10 %，方法準(zhǔn)確性良好。
實(shí)際樣品檢測(cè)結(jié)果
選用伊利純牛奶作為實(shí)際樣品，平行兩次，總離子流圖如圖6所示。對(duì)牛奶樣品進(jìn)行分析，牛奶中未檢出1，2-丙二醇，與國(guó)標(biāo)牛奶中不允許加入1,2-丙二醇一致（國(guó)際食品添加劑聯(lián)合專家組（JECFA）制定的丙二醇安全劑量標(biāo)準(zhǔn)是： 每天每公斤體重的攝入量不超過(guò)25 mg）。
圖3 牛奶實(shí)際樣品總離子流圖
圖4 牛奶實(shí)際樣品結(jié)果圖
結(jié)語(yǔ)
牛奶樣品根據(jù)《GB 5009.251-2016 食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) 食品中1，2-丙二醇的測(cè)定》進(jìn)行前處理，采用SIM掃描模式。樣品具有良好的線性（R2=0.9993），對(duì)重復(fù)性進(jìn)行考察，0.500 μg/mL、1.0 μg/mL、5.0 μg/mL低中高濃度RSD < 5%。0.6、1、5μg/mL三個(gè)濃度水平的加標(biāo)回收在80-110%之間。牛奶實(shí)際樣品中沒(méi)有檢出。綜上，采用氣相色譜-三重四極桿串聯(lián)質(zhì)譜儀能夠完成牛奶中丙二醇的準(zhǔn)確分析。
完整報(bào)告下載
l 附錄
設(shè)備與耗材方案
一、EXPEC 5231 系統(tǒng)標(biāo)準(zhǔn)配置詳情
二、試劑及標(biāo)準(zhǔn)品
