碘（I）是一種天然存在的非金屬元素，在自然界主要以碘離子（Iodine，I-）和碘酸鹽（iodate，IO3-），以及少量的可溶性有機(jī)碘的形態(tài)存在于海水中。海水中的碘，以及通過(guò)海水積累在海鮮魚(yú)類(lèi)、貝類(lèi)及海藻等海產(chǎn)品中的碘，形成了天然碘的來(lái)源。膳食途徑是普通人群攝入碘的主要途徑。碘攝入過(guò)少會(huì)引起碘缺乏疾病，表現(xiàn)為甲狀腺腫大、甲狀腺功能減退等諸多疾病，碘攝入過(guò)多也會(huì)引起甲狀腺功能亢進(jìn)、甲狀腺功能減退等疾病，因此需要準(zhǔn)確評(píng)估膳食、飲水等碘含量以保障合理的碘攝入。
特醫(yī)食品是特殊醫(yī)學(xué)用途配方食品的簡(jiǎn)稱(chēng)，是指為了滿(mǎn)足消化吸收障礙、進(jìn)食受限、代謝紊亂或者特定疾病狀態(tài)人群對(duì)營(yíng)養(yǎng)素或者膳食的特殊要求，專(zhuān)門(mén)加工配制而成的配方食品。因此，對(duì)為特殊人群準(zhǔn)備的特殊醫(yī)學(xué)用途配方食品中碘元素的檢測(cè)顯得尤為重要。研究表明碘酸鹽的毒性遠(yuǎn)大于碘離子，而現(xiàn)有的食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)《食品國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) 食品中碘的測(cè)定》（GB 5009.267-2020）測(cè)定的是食品中總碘的含量，但對(duì)不同碘形態(tài)的測(cè)定并沒(méi)有相關(guān)的國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)，因此對(duì)碘不同形態(tài)化合物含量的測(cè)定顯得越來(lái)越重要。
本實(shí)驗(yàn)采用液相色譜-電感耦合等離子體質(zhì)譜聯(lián)用（LC-ICP-MS）的方法，對(duì)市售某特醫(yī)食品飲料中碘的兩種形態(tài)化合物含量進(jìn)行測(cè)定。該方法具有適用性強(qiáng)、靈敏度高、分離效果顯著的特征，可以有效地快速分離和測(cè)定痕量的不同形態(tài)的碘的化合物。
關(guān)鍵詞：LC-ICP-MS，碘形態(tài)，特殊醫(yī)療食品，飲料，醫(yī)療、食品
實(shí)驗(yàn)部分
儀器
表1 液相色譜-電感耦合等離子體質(zhì)譜儀
表2 電感耦合等離子質(zhì)譜儀檢測(cè)參數(shù)
試劑與標(biāo)準(zhǔn)溶液
一級(jí)水：18.2 MΩ·cm去離子水；
氨水：25％～28％，電子級(jí)；
硝酸：67~70%，G3級(jí)；
四甲基氫氧化銨（TMAH）：25%，色譜級(jí)；
碘和碘酸鉀溶液標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。
樣品前處理
準(zhǔn)確稱(chēng)取0.1g某市售特醫(yī)食品飲料樣品，用移液槍準(zhǔn)確加入5mL提取液，搖勻后，將混合液轉(zhuǎn)移至10mL容量瓶中。用一級(jí)水準(zhǔn)確定容至刻度，混合均勻后，用0.45μm的濾膜過(guò)濾后待上機(jī)測(cè)試，制備三組平行樣品溶液，命名為特醫(yī)食品-1、特醫(yī)食品-2、特醫(yī)食品-3。按照同一方法制備空白溶液。
色譜分離
圖1給出了20μg/L標(biāo)點(diǎn)的色譜分離圖譜，如圖1中所示，可以區(qū)分兩種碘形態(tài)，兩種碘形態(tài)的保留時(shí)間見(jiàn)表4。
圖1碘形態(tài)標(biāo)準(zhǔn)樣品色譜圖
表4 兩種碘形態(tài)的保留時(shí)間
標(biāo)準(zhǔn)曲線與檢出限
在表3所示的濃度范圍內(nèi)，兩種碘形態(tài)線性相關(guān)系數(shù)值均大于0.999，表明線性良好，標(biāo)準(zhǔn)曲線如下圖2所示。連續(xù)測(cè)定7份樣品空白，按所得測(cè)定值的3倍標(biāo)準(zhǔn)偏差所對(duì)應(yīng)的樣品濃度作為方法檢出限，10倍標(biāo)準(zhǔn)偏差所對(duì)應(yīng)的樣品濃度作為方法定量限，結(jié)果見(jiàn)表5。
圖2 兩種碘形態(tài)標(biāo)準(zhǔn)曲線圖
表5 六種砷形態(tài)線性相關(guān)系數(shù)、方法檢出限和定量限
精密度測(cè)試
測(cè)定3份樣品溶液，樣品數(shù)據(jù)及精密度數(shù)據(jù)見(jiàn)表6，由表可知RSD≤1.1%。
表6 樣品精密度測(cè)試結(jié)果
加標(biāo)回收率測(cè)試
對(duì)樣品進(jìn)行加標(biāo)回收率測(cè)試，每個(gè)樣品按照元素形態(tài)含量選擇合適的濃度進(jìn)行加標(biāo)，加標(biāo)樣品平行制備三份，結(jié)果見(jiàn)表7，每個(gè)樣品的加標(biāo)回收率都在105%~109%之間，且RSD≤1.8%。
表7 樣品加標(biāo)回收率測(cè)試結(jié)果
提取率
使用上述方法，對(duì)某市售特醫(yī)食品飲料總碘和兩種碘形態(tài)的含量進(jìn)行測(cè)定，飲料樣品中總碘的含量分別為223.0μg/kg和233.2μg/kg，計(jì)算回收率為104.6%，表明上述測(cè)兩種碘形態(tài)的方法提取率良好。
結(jié)論
本實(shí)驗(yàn)采用液相色譜-電感耦合等離子體質(zhì)譜聯(lián)用的方法，對(duì)市售某特醫(yī)食品飲料中碘的兩種形態(tài)化合物含量進(jìn)行測(cè)定，該方法可以在15分鐘以?xún)?nèi)較好地將特醫(yī)食品飲料中的兩種碘形態(tài)進(jìn)行分離，兩種碘形態(tài)線性相關(guān)系數(shù)值均大于0.999，IO3-和I-的方法檢出限分別為16.2μg/kg和53.9μg/kg，精密度RSD均小于等于1.1%，加標(biāo)回收率在105%~109%之間，準(zhǔn)確度RSD均小于等于1.8%，提取率為104.6%。說(shuō)明上述方法可以有效分離兩種碘形態(tài)，快速準(zhǔn)確的測(cè)定特醫(yī)食品飲料中的痕量IO3-與I-。
設(shè)備與耗材方案
一、液相聯(lián)用系統(tǒng)-有機(jī)砷制劑配置詳情
